未來10大最具潛力的鋰電池新材料
發布時間:2017-08-03 責任編輯:susan
【導讀】鋰(li)電(dian)池(chi)的(de)發(fa)展(zhan)正(zheng)處(chu)於(yu)一(yi)個(ge)瓶(ping)頸(jing)期(qi),能(neng)量(liang)密(mi)度(du)已(yi)經(jing)接(jie)近(jin)其(qi)物(wu)理(li)極(ji)限(xian)。我(wo)們(men)需(xu)要(yao)新(xin)的(de)材(cai)料(liao)或(huo)者(zhe)技(ji)術(shu)去(qu)實(shi)現(xian)鋰(li)電(dian)池(chi)的(de)突(tu)破(po),以(yi)下(xia)幾(ji)種(zhong)電(dian)池(chi)材(cai)料(liao)被(bei)業(ye)內(nei)人(ren)士(shi)一(yi)直(zhi)看(kan)好(hao),或(huo)將(jiang)成(cheng)為(wei)打(da)破(po)鋰(li)電(dian)池(chi)障(zhang)礙(ai)的(de)突(tu)破(po)口(kou)。

1、矽碳複合負極材料
數碼終端產品的大屏幕化、功能多樣化後,對電池的續航提出了新的要求。當前鋰電材料克容量較低,不能滿足終端對電池日益增長的需求。
矽碳複合材料作為未來負極材料的一種,其理論克容量約為4200mAh/g以上,比石墨類負極的372mAh/g高出了10倍有餘,其產業化後,將大大提升電池的容量。現在矽碳複合材料存在的主要問題有:
充放電過程中,體積膨脹可達300%,這會導致矽材料顆粒粉化,造成材料容量損失。同時吸液能力差。
循環壽命差。目前正在通過矽粉納米化,矽碳包覆、摻雜等手段解決以上問題,且部分企業已經取得了一定進展。
相關研發企業:目前各大材料廠商紛紛在研發矽碳複合材料,如BTR、斯諾、星城石墨、湖州創亞、上海杉杉、華為、三星等。國內負極材料企業研發矽基材料的情況是:大部分材料商都還處於研發階段,目前隻有上海杉杉已進入中試量產階段。
2、鈦酸鋰
近年來,國內對鈦酸鋰的研發熱情較高,鈦酸鋰的優勢主要有:1.循環壽命長(可達10000次以上),屬於零應變材料(體積變化小於1%),不生成傳統意義的SEI膜;2.安全性高,其插鋰電位高,不生成枝晶,且在充放電時,熱穩定性極高;3.可快速充電。
目前限製鈦酸鋰使用的主要因素是價格太高,高於傳統石墨,另外鈦酸鋰的克容量很低,為170mAh/g左右。隻有通過改善生產工藝,降低製作成本後,鈦酸鋰的長循環壽命、快充等優勢才能發揮作用。結合市場及技術,鈦酸鋰比較適合用於對空間沒有要求的大巴和儲能領域。
3、石墨烯
石墨烯自2010年獲得諾獎以來,廣受全球關注,特別在中國。國內掀起了一股石墨烯研發熱潮,其具諸多優良性能,如透光性好,導電性能優異、導熱性較高,機械強度高。石墨烯在鋰離子電池中的潛在應用有:
作負極材料。石墨烯的克容量較高,可逆容量約700mAh/g,gaoyushimoleifujiderongliang。lingwai,shimoxilianghaodedaorexingnengquebaoqizaidianchitixizhongdewendingxing,qieshimoxipiancengjianjudayushimo,shililizizaishimoxipiancengjiankuosantongchang,youliyutigaodianchigonglvxingneng。youyushimoxideshengchangongyibuchengshu,jiegouqianwending,daozhishimoxizuoweifujicailiaorengcunzaiyidingwenti,rushoucifangdianxiaolvjiaodi,yue65%;循環性能較差;價格較高,明顯高於傳統石墨負極。
作為正負極添加劑,可提高鋰電池的穩定性、延長循環壽命、增加內部導電性能。
鑒於石墨烯當前的批量生產工藝不成熟、價格高昂、性能不穩定,石墨烯將率先作為正負極添加劑在鋰離子電池中使用。
4、碳納米管
碳納米管是一種石墨化結構的碳材料,自身具有優良的導電性能,同時由於其脫嵌鋰時深度小、行程短,作為負極材料在大倍率充放電時極化作用較小,可提高電池的大倍率充放電性能。
缺點:碳納米管直接作為鋰電池負極材料時,會存在不可逆容量高、電壓滯後及放電平台不明顯等問題。如Ng等采用簡單的過濾製備了單壁碳納米管,將其直接作為負極材料,其首次放電容量為1700mAh/g,可逆容量僅為400mAh/g。
碳納米管在負極中的另一個應用是與其他負極材料(石墨類、鈦酸鋰、錫基、矽基等)複合,利用其獨特的中空結構、高導電性及大比表麵積等優點作為載體改善其他負極材料的電性能。
5、富鋰錳基正極材料
高容量是鋰電池的發展方向之一,但當前的正極材料中磷酸鐵鋰的能量密度為580Wh/kg,鎳鈷錳酸鋰的能量密度為750Wh/kg,都偏低。富鋰錳基的理論能量密度可達到900Wh/kg,成為研發熱點。
富鋰錳基作為正極材料的優勢有:1、能量密度高;2、主要原材料豐富。由於開發時間較短,目前富鋰錳基存在一係列問題:1、首次放電效率很低;2、材料在循環過程析氧,帶來安全隱患;3、循環壽命很差;4、倍率性能偏低。
目前解決這些問題的手段有包覆、酸處理、摻雜、預循環、熱處理等。富鋰錳基雖然克容量優勢明顯,潛力巨大,但限於技術進展較慢,其大批量上市還需時間。
6、動力型鎳鈷錳酸鋰材料
一直以來,動力電池的路線存在很大爭議,因此磷酸鐵鋰、錳酸鋰、三元材料等路線都有被采用。國內動力電池路線以磷酸鐵鋰為主,但隨著特斯拉火爆全球,其使用的三元材料路線引起了一股熱潮。
linsuantielisuirananquanxinggao,danqinengliangmidupiandiruanleiwufakefu,erxinnengyuanqicheyaoqiugengchangdexuhanglicheng,yincichangqilaikan,keronglianggenggaodecailiaojiangqudailinsuantielichengweixiayidaizhuliujishuluxian。
鎳鈷錳酸鋰三元材料最有可能成為國內下一代動力電池主流材料。國內陸續推出三元路線的電動車,如北汽E150EV、江淮IEV4、奇瑞EQ、蔚藍等,單位重量密度較磷酸鐵鋰電池有很大提升。
7、塗覆隔膜
隔膜對鋰電池的安全性至關重要,這要求隔膜具有良好的電化學和熱穩定性,以及反複充放電過程中對電解液保持高度浸潤性。
塗覆隔膜是指在基膜上塗布PVDF等膠黏劑或陶瓷氧化鋁。塗覆隔膜的作用是:1、提高隔膜耐熱收縮性,防止隔膜收縮造成大麵積短路;2、塗覆材料熱傳導率低,防止電池中的某些熱失控點擴大形成整體熱失控。
8、陶瓷氧化鋁
在(zai)塗(tu)覆(fu)隔(ge)膜(mo)中(zhong),陶(tao)瓷(ci)塗(tu)覆(fu)隔(ge)膜(mo)主(zhu)要(yao)針(zhen)對(dui)動(dong)力(li)電(dian)池(chi)體(ti)係(xi),因(yin)此(ci)其(qi)市(shi)場(chang)成(cheng)長(chang)空(kong)間(jian)較(jiao)塗(tu)膠(jiao)隔(ge)膜(mo)更(geng)大(da),其(qi)核(he)心(xin)材(cai)料(liao)陶(tao)瓷(ci)氧(yang)化(hua)鋁(lv)的(de)市(shi)場(chang)需(xu)求(qiu)將(jiang)隨(sui)著(zhe)三(san)元(yuan)動(dong)力(li)電(dian)池(chi)的(de)興(xing)起(qi)而(er)大(da)幅(fu)提(ti)升(sheng)。
用於塗覆隔膜的陶瓷氧化鋁的純度、粒徑、形貌都有很高要求,日本、韓國的產品較成熟,但價格比國產的貴一倍以上。國內目前也有多家企業在研發陶瓷氧化鋁,希望減少進口依賴。
9、高電壓電解液
提高電池能量密度乃鋰電池的趨勢之一,目前提高能量密度方法主要有兩種:一種是提高傳統正極材料的充電截止電壓,如將鈷酸鋰的充電電壓提升至4.35V、4.4V。但靠提升充電截止電壓的方法是有限的,進一步提升電壓會導致鈷酸鋰結構坍塌,性質不穩定;另一種方法則是開發充放電平台更高的新型正極材料,如富鋰錳基、鎳鈷酸鋰等。
正極材料的電壓提升後,需要與之配套的高電壓電解液,添加劑對電解液的高電壓性能起到關鍵性作用,其成為近年來的研發重點。
10、水性粘結劑
目前正極材料主要使用PVDF做粘結劑,用有機溶劑進行溶解。負極的粘結劑體係中有SBR、CMC、hanfuxitingjuhewudeng,yehuiyongdaoyoujirongji。zaidianjipianzhizuoguochengzhong,xuyaojiangyoujirongjihongganhuifa,zhejiwuranhuanjing,youweihaiyuangongjiankang。ganzaozhengfaderongjixuyongteshudelengdongshebeishoujibingjiayichuli,qiehanfujuhewujiqirongjijiageanggui,zengjialelidianchideshengchanchengben
另外,SBR/CMC粘結劑在加工過程中易粘輥,且難以用於正極片製備,使用範圍受到限製。
出於環保、降低成本、增加極片性能等需求考量,水性粘結劑的開發勢在必行。
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